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【新材料案例】顯示科技未來技術 - QLED納米新材料

更新時間:2024-07-04      點擊次數:949



研究背景



自硒化鎘納米晶體(ti) 量子發光二極管的發現以來,近年來量子發光二極管(QLED)引起了人們(men) 的極大興(xing) 趣,有望成為(wei) 下一代主流顯示技術。

QLED的核心技術之一是使用無機納米顆粒代替傳(chuan) 統的有機分子作為(wei) 電子傳(chuan) 輸層(ETL),以實現顏色可控性和純度、半峰全寬窄的發射波長和長壽命。

納米材料的製備的關(guan) 鍵問題是控製顆粒的可重複性和尺寸均勻性。穩定的納米顆粒的可重複性差會(hui) 導致QLED性能不一致。同時,納米顆粒尺寸分布的不均勻性會(hui) 導致QLED發射區域出現黑點。


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今天給大家介紹,如何利用康寧微通道連續流反應器來精準控製的納米材料的合成,製備具有適度電子遷移率、良好可重複性、均勻尺寸分布和貯存穩定性的Zn1-xMgxO納米顆粒。




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浙江師範大學的研究者,在國家自然科學基金等項目的資助下,使用康寧高通量微通道反應器(AFR)合成Zn1-xMgxO納米顆粒(NPs),作為(wei) 紅色量子發光二極管(QLED)的電子傳(chuan) 輸層(ETL)的方法。相比傳(chuan) 統的一鍋法合成的NPs,AFR合成的NPs具有更均勻的尺寸分布和更好的可重複性。


1.傳(chuan) 統釜式合成NPs

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圖1. Zn1-xMgxO 的一鍋法合成

研究團隊為(wei) 了對比連續流合成和傳(chuan) 統一鍋法合成的區別,按照之前報道過的方法,使用醋酸鋅和醋酸鎂一水合物前驅體(ti) 與(yu) 四甲基氫氧化銨(TMAH)作為(wei) 分散劑,在燒瓶中60℃反應1.5小時得到了對比批次並進行了結果分析。

2.在康寧AFR微反應器係統上的合成

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圖2. 在AFR上連續合成 Zn1-xMgxO 示意圖

微通道實驗部分

  • 使用0.1M Zn(OAc)2•2H2O和Mg(OAc)2• 4H2O的水溶液,按不同的Zn2+:Mg2+比例混合,作為(wei) 陰離子輸入到AFR的一根管道中,流速為(wei) 6 mL/min。

  • 同時,使用濃度為(wei) 0.5 M的五水合甲基四胺氫氧化物(TMAH•5H2O)作為(wei) 陽離子,通過AFR的另一根管道輸入,流速為(wei) 2 mL/min。

  • 反應器中的反應物在不同的溫度下混合反應。

  • 反應結束後,用乙酸乙酯沉澱並收集產(chan) 物。

  • 將沉澱的Zn1-xMgxO納米顆粒用乙酸乙酯洗滌並離心,然後在氮氣條件下用乙醇分散製備濃度為(wei) 30 mg/mL的Zn1-xMgxO油墨進行性能測試。

3.製備QLED器件

在典型的QLED製作中,每個(ge) 功能層連續旋塗在預塗有氧化銦錫(ITO)的玻璃基板上作為(wei) 陽極。將樣品轉移到真空室中,沉積厚度為(wei) 100 nm的鋁作為(wei) 陰極。為(wei) 了驗證QLED性能的外部量子效率(EQE)的可重複性,使用上述微通道合成的Zn1-xMgxO作為(wei) ETL層製備了批量QLED器件。


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1. 形貌表征


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圖3. Mg離子摻雜濃度為(wei) x=15%的Zn1-xMgxO納米顆粒的形態和尺寸分布

納米顆粒的形態和結構性質還通過HRTEM觀察進行了進一步表征。

  • 圖3c展示了使用康寧AFR合成的Zn1-xMgxO納米顆粒的尺寸和形態的HRTEM圖像。在60°C下合成的Mg離子濃度為(wei) x = 15%的Zn1-xMgxO納米顆粒具有均勻的尺寸分布,從(cong) 2.5到4.5 nm不等,平均直徑為(wei) 3.5 nm,如圖3c所示。

  • 圖3c的插圖是從(cong) 一個(ge) Zn1-xMgxO納米顆粒記錄的代表性HRTEM圖像,顯示了納米晶體(ti) 的細節和其單晶性質。晶格的顯示圖像與(yu) 纖鋅礦ZnO的(002)平麵相匹配,略小於(yu) 標準值0.52 nm。這是Mg離子嵌入ZnO晶格的證據,因為(wei) Mg離子的半徑(0.57 Å)略小於(yu) Zn離子的半徑(0.60 Å),並且Zn離子與(yu) Mg離子的置換將導致晶格的收縮。

使用AFM分析測量了從(cong) 使用AFR和傳(chuan) 統一鍋法合成的Zn1-xMgxO納米顆粒形成的薄膜的表麵形貌,如圖3d、e所示。

  • 使用AFR合成的Zn1-xMgxO納米顆粒形成的薄膜的表麵粗糙度為(wei) 0.72 nm,

  • 而傳(chuan) 統一鍋法合成的薄膜的表麵粗糙度為(wei) 1.77 nm。

AFR合成的納米顆粒形成的更光滑的表麵保證了它與(yu) 其他功能層之間更好的接觸界麵和更高效的電荷注入,例如在製備QLED等電子器件時。與(yu) 釜式反應器相比,康寧LRS流動光化學反應器顯著提高了時空產(chan) 量(STY),提高了37倍。

2. 光譜表征

近紫外吸收測量能夠確定這些NPs中的量子限製效應。在這裏,測量了紫外-可見吸收光譜,以研究帶隙變化與(yu) 鎂離子濃度增加之間的關(guan) 係。

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圖4. AFR合成的NP(a)和傳(chuan) 統一鍋法合成的NP在不同Mg摻雜濃度下的紫外-可見吸收光譜

對於(yu) 通過AFR和傳(chuan) 統一鍋法合成的NPs,如圖3a、b的吸收光譜所證實的,帶隙的藍移隨著Mg摻雜濃度的增加而發生。

  • 值得注意的是,對於(yu) 由AFR合成的NPs,在x=0%至x=15%的摻雜範圍內(nei) ,帶隙的增加與(yu) Mg濃度的增加幾乎是線性的。

  • 當摻雜濃度進一步增加到x=20%時,帶隙變化的斜率變得平滑,表明最佳摻雜濃度在x=5%左右,如圖4a所示。

  • 在傳(chuan) 統的一鍋合成方法的情況下,帶隙隨著Mg摻雜濃度的增加而發生不規則變化,如圖4b所示。

3.製備不同紅色QLED並比較性能表現

為(wei) 了研究通過AFR和傳(chuan) 統一鍋法合成的Zn1-xMgxO NPs的電子傳(chuan) 輸特性,用Zn1-xMgxO(x=15%)NPs製備了紅色QLED器件,並標記為(wei) 器件A(AFR合成)和B NPs(一鍋合成)。

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圖5.(a) QLED的原理圖,(b) J−V−L,(c)EQE−L、(d)C.E.−L和(e)P.E.−L特性,(f) 兩(liang) 個(ge) 樣本的載波移動性。

它們(men) 性能的綜合比較如圖4所示:

  • 圖5a顯示了典型的器件結構。

  • 圖5b中紅色QLED的電流密度-亮度-電壓(J−L−V)曲線所示,設備A的開啟電壓為(wei) 1.92 V。在8835 cd m−2的亮度下,設備A最大EQE達到12.1%,對應於(yu) 17.56 cd A−1的最大電流效率(C.E.)和18.21 lm W−1的功率效率(P.E.),如圖5c−E所示。

  • 與(yu) 器件B相比,器件A的導通電壓降低了1.5%,EQE、C.E.和P.E.分別提高了25.13%、21.6%和26.9%。

  • 圖5b還表明,在0至2.04V的低電壓下,器件A的電流密度低於(yu) 器件B的電流密度,這意味著器件A的漏電流較低。據信,Zn1-xMgxO NPs的均勻尺寸分布是低漏電流的原因,因為(wei) 形成了更光滑的表麵。如支持信息內(nei) 的另一個(ge) 觀察結果表明,器件A的發光均勻性和壽命均優(you) 於(yu) 器件B。

所有上述性能的提高都是器件A(AFR合成NPs)中作為(wei) ETL的Zn1-xMgxO NP的更均勻的尺寸分布帶來的的好處。


實驗結論


通過使用康寧連續流反應器LFR合成的Zn1-xMgxO納米顆粒,在實驗中得出了以下結論。

  • AFR合成的Zn1-xMgxO納米顆粒具有可控的均勻尺寸分布穩定的批次重複性

  • 與(yu) 傳(chuan) 統的一鍋法合成方法相比,AFR平台能夠克服尺寸不均勻、重複性差和儲(chu) 存壽命短等問題

  • 在最佳摻雜濃度為(wei) 15%的情況下,QLED的外部量子效率、電流效率和功率效率分別提高了25.1%、21.6%和26.9%。

  • AFR合成的Zn1-xMgxO NPs在QLED中表現出穩定且均勻的發光特性,具有在科學研究和工業(ye) 應用中的潛在價(jia) 值。

  • 通過快速的優(you) 化反應條件,成功合成了具有可控均勻尺寸分布和穩定批次重複性的Zn1-xMgxO納米顆粒。這些納米顆粒在製備紅色量子點發光二極管(QLEDs)時作為(wei) 電子傳(chuan) 輸層顯示出穩定而均勻的光發射。

這些研究結果表明,AFR合成的Zn1-xMgxO納米顆粒在科學研究和工業(ye) 應用方麵具有巨大潛力。因此,這項研究對於(yu) 未來QLED顯示麵板製造的需求具有重要意義(yi) 。




參考文獻:

ACS Appl. Electron. Mater. 2022, 4, 1875−1881